农药废水处理新工艺
农药废水指农药生产和使用过程中排放的废水。因农药品种繁多,农药废水水质复杂,其主要特点有:污染物浓度较高,COD可达每升数万毫克;毒性大,废水中除含有农药和中间体外,还含有酚、砷、汞等有害物质以及许多难以生物降解的物质;有恶臭,对人的呼吸道和粘膜有刺激性;水质、水量不稳定。
目前,农药废水的处理方法主要有物化、化学和生化3类方法。但是浓药废水可生化性差,因此必须进行预处理以提高可生化性。采用微电解及Fenton氧化两种物化手段,对农药废水进行预处理,可使难以生物降解的有机物得到去除或转化为易降解的有机物。
①微电解
1、微电解原理:微电解的电化学反应原理是在酸性条件下,微电解填料在废水中形成无数的原电池,在电极反应过程中,由于电子转移,产生新生态的氢[H],它能够与废水中的发色物质发生氧化还原作用,破坏发色基团和助色基团,从而使污水在表观上表现为色度降低。新生态的Fe2+是良好的絮凝剂,同时部分Fe3+进一步氧化为Fe3+,当溶液PH为碱性的有氧条件下,会生成Fe(OH)2和Fe(OH)3絮体。Fe(OH)3是很好的胶体絮凝,不仅可以吸附凝聚废水中的悬浮物,而且可以吸附除去某些重金属离子。经过一系列的电氧化还原吸附作用后,某些不易生化的物质转变为易被微生物降解的物质,生化性得到提高,生化性的改善为后续生物处理创造了良好条件。
2、实验结果分析:经过铁碳微电解后,加Ca(OH)2絮凝,当pH≈3时,CODCr去除率在40%左右。具有羰基硝基亚硝基等发色基团的芳烃类物质,可以产生偶氮基的断裂,大分子断裂成小分子,硝基化合物可还原成胺基。色度去除率均在70%以上。BOD5/CODCr比值提升至0.45以上,可生化性提高。废水经过微电解处理后,可使某些难生化物质转化为易生化物质。
②Fenton氧化
1、Fenton氧化原理:Fenton试剂氧化法特别适用于难生物降解或一般化学氧化法难以奏效的有机废水的处理,该类废水的有机物浓度很高,若完全依靠Fenton试剂氧化使有机物矿化,则处理成本过高。为此,作为一种预处理方法,通过投加适量药剂,使部分难生物降解的有机物转化为可生物降解的中间体,继而进行后续的生物处理。
Fenton试剂氧化有机物的反应,是以铁离子作用于过氧化氢生成羟基由基,并引发更多的自由基,经过一系列的反应生成了如・OH、・HO2、・O2-等,其中羟基自由基是最活泼的氧化剂之一,这些自由基进一步与有机物发生作用,使有机物矿化或转化为易于降解的小分子物质,从而去除部分有机物,并提高可生化性。
2、实验结果分析在等剂量、相同反应时间的条件下,调节一系列不同pH值的废水进行试验,比较其COD去除率、色度去除率。实验结果得出,废水p≈3时,CODCr的去除率较高,pH≥5时,CODCr去除率逐渐减小。pH过高或过低对COD的去除不利。因为pH过高时,H2O2分解过快,来不及与废水中的有机物反应,同时H2O2的氧化电势降低,影响处理效果;pH过低时,H2O2分解过慢,不利于・OH等自由基的生成,故COD去除率不高。色度去除率与CODCr去除率有关,但是由于pH值的变化还会影响废水中有机污染物的发色基团与助色基团,所以色度去除率的变化与CODCr去除率的变化并不一致,色度去除率在60%以上。H2O2投加量为2-4g/L,pH值为2.5-3.5,氧化时间3—4h,Fenton试剂对废水的氧化作用效果显著,COD去除率60%左右,色度几乎全部去除。
③工艺小结
1.在废水pH为2.5-3.0时,经微电解处理后,BOD5/CODCr比值在0.45以上,可生化性提高。
2.Fenton试剂对废水的氧化作用的条件是:H2O2投加量为2-4g/L, pH值为2.5-3.5,氧化时间为3-4h,COD去除率60%左右,色度几乎全部去除。
3.该废水经微电解处理及Fenton试剂的氧化作用,有机物、色度得到有效去除,可生化性大大提高,为后续生物处理奠定了良好基础。
4.微电解处理采用龙安泰铁碳微电解填料,可使工程运行稳定高效,杜绝运行过程中铁碳填料板结。
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